PRETENZIJA
1. Ogļu tiešās sašķidrināšanas metode, kas ietver šādas darbības:
(1) ogļu suspensijas sagatavošana no neapstrādātām oglēm un katalizatora;
(2) ogļu vircas sajaukšana ar ūdeņradi un maisījuma pirmapstrāde, kam seko tās padeve reakcijas sistēmai sašķidrināšanas reakcijas veikšanai;
(3) no reaktora izņemto reakcijas produktu atdalīšana separatorā (9, 10), lai izveidotu šķidro fāzi un gāzes fāzi, kur šķidrā fāze tiek pakļauta frakcionēšanai destilācijas kolonnā (11) atmosfēras spiedienā, lai iegūtu produkts dīzeļdegvielas frakcijas un atlikuma veidā;
(4) atmosfēras spiediena kolonnā iegūtā atlikuma ievadīšana vakuumdestilācijas kolonnā (12), lai to atdalītu destilātā un atlikumā;
(5) dīzeļdegvielas frakcijas un destilāta sajaukšana, lai izveidotu maisījumu, un pēc tam maisījuma ievadīšana piespiedu cirkulācijas verdošā slāņa hidroapstrādes reaktorā (13), lai veiktu hidrogenēšanas procesu;
(6) hidrogenēšanas produktu frakcionēšana naftas produktos un ūdeņraža donora šķīdinātājā, kas reciklēts uz (1) posmu.
2. Paņēmiens saskaņā ar 1. punktu, kurā (1) posms ietver šādas darbības:
a) jēlogļu pārvēršana ogļu pulverī ar noteiktu daļiņu izmēru pēc jēlogļu žāvēšanas un sasmalcināšanas pirmapstrādes aparātā; (b) katalizatora izejvielas (3) un ogļu pulvera apstrādi katalizatora sagatavošanas aparātā (4), lai iegūtu īpaši smalku ogļu sašķidrināšanas katalizatora pulveri; (c) sajaukšana aparātā (5) ogļu sašķidrināšanas katalizatora un ogļu pulvera suspensijas sagatavošanai ar ūdeņraža donora šķīdinātāju (16), veidojot ogļu suspensiju.
3. Paņēmiens saskaņā ar 1. punktu, kas atšķiras ar to, ka ogļu sašķidrināšanas reakcijas posms ietver šādas darbības:
(a) ogļu suspensijas padevi pēc sajaukšanas ar ūdeņradi (6) un iepriekšēju uzsildīšanu pirmajā verdošā slāņa reaktorā (7) ar piespiedu cirkulāciju, lai veiktu sašķidrināšanas reakciju, lai iegūtu reakcijas produktus, kas iziet no reaktora; (b) reakcijas produktu padevi, kas atstāj pirmo verdošā slāņa reaktoru (7), pēc to sajaukšanas ar ūdeņradi, uz otro verdošā slāņa reaktoru (8) ar piespiedu cirkulāciju, lai turpinātu sašķidrināšanas reakciju, un minētie verdošā slāņa reaktori darbojas ar šādu reakciju apstākļi: reakcijas temperatūra 430-465°C; reakcijas spiediens 15-19 MPa; gāzes un šķidruma daudzumu attiecība 600-1000 nl/kg; ogļu suspensijas tilpuma norma 0,7-1,0 t/m3 h; katalizatora Fe/sausās ogles pievienošanas pakāpe = 0,5-1,0 masas %.
4. Paņēmiens saskaņā ar 1. punktu, kurā posms (3) ietver šādas darbības:
(a) reakcijas produktu plūsmas ievadīšana augstas temperatūras separatorā (9), lai to sadalītu gāzes fāzē un šķidrā fāzē, kamēr temperatūra augstas temperatūras separatorā tiek uzturēta 420 °C;
(b) gāzes fāzes padevi no augstas temperatūras separatora (9) uz zemas temperatūras separatoru (10) tālākai atdalīšanai gāzē un šķidrumā, kamēr temperatūra zemas temperatūras separatorā tiek uzturēta istabas temperatūrā.
5. Paņēmiens saskaņā ar 2. punktu, kurā par sašķidrināšanas katalizatoru izmanto -FeOOH, kura daļiņu diametrs ir 20-30 nm un garums 100-180 nm, un katalizators satur sēru molārās attiecībās. no S/Fe=2.
6. Paņēmiens saskaņā ar 1. punktu, kurā hidrogenēšana (5) stadijā tiek veikta šādos apstākļos: reakcijas temperatūra 330-390°C; reakcijas spiediens 10-15 MPa; gāzes un šķidruma daudzumu attiecība 600-1000 nl/kg; telpas ātrums 0,8-2,5 h-1.
7. Paņēmiens saskaņā ar 1. punktu, kur reciklētais ūdeņraža donora šķīdinātājs ir hidrogenēts sašķidrināts naftas produkts ar viršanas temperatūru diapazonā no 220-450°C.
8. Paņēmiens saskaņā ar 1. punktu, kas atšķiras ar to, ka atlikumam vakuumdestilācijas kolonnā (12) ir 50-55 masas % cietvielu.
9. Paņēmiens saskaņā ar 1. punktu, kas atšķiras ar to, ka dīzeļdegvielas frakcijas maisījumam, kas iziet no atmosfēras spiediena kolonnas, un destilāta no vakuuma kolonnas viršanas temperatūra ir C. 5 530°С diapazonā.
10.2. Paņēmiens saskaņā ar 1. pretenziju, kurā piespiedu cirkulācijas verdošā slāņa hidroapstrādes reaktors (13) ir iekšējais reaktors, kur cirkulācijas sūknis ir uzstādīts netālu no reaktora dibena un katalizatoru reaktorā var nomainīt darbības laikā.
PRETENZIJA
1. Metode ogļu sadedzināšanai, ieskaitot to žāvēšanu, sasmalcināšanu līdz smalki izkliedētam stāvoklim, samaltu ogļu sajaukšanu ar virzītu skābekli saturošu gāzes plūsmu un sadedzināšanu, kas raksturīga ar to, ka maltās ogles karsē līdz puskoksēšanas temperatūrai vismaz 500 ° C, no tā izdalās gaistoši gāzveida ogļūdeņraži, kas kondensācijas ceļā tālāk sadalās šķidrās un gāzveida frakcijās, un puskoksu, kas iegūts, karsējot maltās ogles, sajauc ar virzītu skābekli saturošu gāzes plūsmu un sadedzina.
2. Paņēmiens saskaņā ar 1. punktu, kas raksturīgs ar to, ka malto ogļu žāvēšana tiek veikta vienlaikus ar ogļu malšanu.
3. Paņēmiens saskaņā ar 1. punktu, kas raksturīgs ar to, ka maltās ogles tiek uzkarsētas līdz puskoksēšanas temperatūrai, sajaucot tās ar gāzveida siltumnesēju.
4. Paņēmiens saskaņā ar 1. punktu, kas raksturīgs ar to, ka maltās ogles uzsilda līdz puskoksēšanas temperatūrai, sajaucot ar cietu siltumnesēju, kura temperatūra ir 800-1300°C.
5. Paņēmiens saskaņā ar 3. punktu, kas raksturīgs ar to, ka gāzveida siltumnesējs ir gāzes, kas veidojas, sadegot vismaz daļai gaistošo gāzveida ogļūdeņražu.
6. Paņēmiens saskaņā ar 3. punktu, kas raksturīgs ar to, ka gāzveida dzesēšanas šķidrums ir gāzes, kas veidojas, sadedzinot vismaz daļu no iegūtā puskoksa.
7. Paņēmiens saskaņā ar 4. punktu, kas raksturīgs ar to, ka cietais siltumnesējs ir iegūtais puskokss.
8. Paņēmiens saskaņā ar 4. punktu, kas raksturīgs ar to, ka cietais siltumnesējs ir kvarca smiltis.
9. Paņēmiens saskaņā ar 4. punktu, kas raksturīgs ar to, ka cietais siltumnesējs ir keramikas disperss materiāls.
10. Paņēmiens saskaņā ar 4. punktu, kas raksturīgs ar to, ka cietais siltumnesējs ir akmeņogles.
11. Paņēmiens saskaņā ar 4. punktu, kas raksturīgs ar to, ka cietais siltumnesējs ir neorganiskas vielas oksīds ar frakcijas izmēru 0,5-5 mm.
12. Paņēmiens saskaņā ar 9., 10. vai 12. punktu, kas raksturīgs ar to, ka dzesēšanas šķidrumu pēc lietošanas atdala no puskoksa sijājot.
13. Paņēmiens saskaņā ar 1. punktu, kas raksturīgs ar to, ka gaistošo ogļūdeņražu gāzveida frakcija tiek pilnībā vai daļēji sadedzināta.
14. Paņēmiens saskaņā ar 13. punktu, kas raksturīgs ar to, ka gaistošo ogļūdeņražu gāzveida frakcija pirms sadedzināšanas tiek attīrīta no sēru saturošām vielām.
15. Paņēmiens saskaņā ar 1. punktu, kas raksturīgs ar to, ka malto ogļu karsēšanu līdz puskoksēšanas temperatūrai veic virpuļkamerā, sajaucot tās ar karstu gāzi.
Atbildes uz 19.punktu
1. Kādi ir galvenie jums zināmie dabiskie ogļūdeņražu avoti?Nafta, dabasgāze, slāneklis, ogles.
2. Kāds ir dabasgāzes sastāvs? Parādīt ģeogrāfiskajā kartē svarīgākās atradnes: a) dabasgāze; b) eļļa; c) ogles.
3. Kādas ir dabasgāzes priekšrocības salīdzinājumā ar citiem kurināmajiem? Kādiem mērķiem ķīmiskajā rūpniecībā izmanto dabasgāzi?Dabasgāze, salīdzinot ar citiem ogļūdeņražu avotiem, ir visvieglāk iegūstama, transportējama un pārstrādājama. Ķīmiskajā rūpniecībā dabasgāzi izmanto kā zemas molekulmasas ogļūdeņražu avotu.
4. Uzrakstiet reakcijas vienādojumus, lai iegūtu: a) acetilēnu no metāna; b) hloroprēna gumija no acetilēna; c) oglekļa tetrahlorīds no metāna.
5. Kāda ir atšķirība starp saistītajām naftas gāzēm un dabasgāzi?Saistītās gāzes ir eļļā izšķīdināti gaistoši ogļūdeņraži. To izolēšana notiek destilējot. Atšķirībā no dabasgāzes to var izdalīt jebkurā naftas lauka attīstības stadijā.
6.Aprakstiet galvenos produktus, kas iegūti no saistītajām naftas gāzēm Galvenie produkti: metāns, etāns, propāns, n-butāns, pentāns, izobutāns, izopentāns, n-heksāns, n-heptāns, heksāns un heptāna izomēri.
7. Nosauc svarīgākos naftas produktus, norāda to sastāvu un pielietojuma jomas.
8. Kādas smēreļļas tiek izmantotas ražošanā?Reduktora eļļas, rūpnieciskās eļļas, griešanas eļļas darbgaldiem u.c.
9. Kā notiek eļļas destilācija?
10. Kas ir eļļas plaisāšana? Izveidojiet vienādojumu ogļūdeņraža šķelšanās reakcijām un šajā procesā.
11. Kāpēc tiešās naftas destilācijas laikā ir iespējams iegūt ne vairāk kā 20% benzīna?Jo benzīna frakcijas saturs eļļā ir ierobežots.
12. Kāda ir atšķirība starp termisko krekinga un katalītisko krekinga? Sniedziet termiskā un katalītiskā krekinga benzīnu aprakstu Termiskā krekinga gadījumā nepieciešams uzsildīt reaģentus līdz augstām temperatūrām, katalītiskajā krekinga katalizatora ievadīšana samazina reakcijas aktivācijas enerģiju, kas var būtiski samazināt reakciju. temperatūra.
13.Kā praktiski var atšķirt krekinga benzīnu no tiešās destilācijas benzīna Krekinga benzīnam ir lielāks oktānskaitlis nekā tiešās destilācijas benzīnam, t.i. izturīgāks pret detonāciju un ieteicams lietošanai iekšdedzes dzinējos.
14. Kas ir eļļas aromatizēšana? Uzrakstiet reakciju vienādojumus, kas izskaidro šo procesu.
15. Kādi ir galvenie produkti, ko iegūst, koksējot ogles?Naftalīns, antracēns, fenantrēns, fenoli un akmeņogļu eļļas.
16. Kā tiek ražots kokss un kur to izmanto Kokss ir pelēks porains ciets produkts, ko iegūst, kokosējot ogles 950-1100 temperatūrā bez skābekļa. To izmanto dzelzs kausēšanai, kā bezdūmu degvielu, dzelzsrūdas reducētāju un cepamo pulveri lādēšanas materiāliem.
17. Kādi ir galvenie produkti, ko iegūst: a) no akmeņogļu darvas; b) no darvas ūdens; c) no koksa krāsns gāzes? Kur tie tiek piemēroti? Kādas organiskās vielas var iegūt no koksa krāsns gāzes?a) benzols, toluols, naftalīns - ķīmiskā rūpniecība b) amonjaks, fenoli, organiskās skābes - ķīmiskā rūpniecība c) ūdeņradis, metāns, etilēns - degviela.
18. Atgādiniet visus galvenos aromātisko ogļūdeņražu iegūšanas veidus. Kāda ir atšķirība starp metodēm, kā iegūt aromātiskos ogļūdeņražus no ogļu un naftas koksēšanas produktiem? Uzrakstiet atbilstošo reakciju vienādojumus, kas atšķiras pēc iegūšanas metodēm: primārā naftas rafinēšana balstās uz dažādu frakciju fizikālo īpašību atšķirību, bet koksēšana balstās tikai uz ogļu ķīmiskajām īpašībām.
19. Paskaidrot, kā enerģētikas problēmu risināšanas procesā valstī tiks pilnveidoti dabisko ogļūdeņražu resursu pārstrādes un izmantošanas veidi Jaunu enerģijas avotu meklēšana, naftas ieguves un pārstrādes procesu optimizācija, jaunu katalizatoru izstrāde, lai samazinātu visas ražošanas izmaksas utt.
20. Kādas ir perspektīvas iegūt šķidro kurināmo no oglēm?Nākotnē ir iespējama šķidrā kurināmā iegūšana no oglēm, ja tiek samazinātas tās ražošanas izmaksas.
Uzdevums 1. Zināms, ka gāze tilpuma daļās satur 0,9 metāna, 0,05 etāna, 0,03 propāna, 0,02 slāpekļa. Kāds gaisa daudzums nepieciešams, lai normālos apstākļos sadedzinātu 1 m3 šīs gāzes?
Uzdevums 2. Kāds gaisa tilpums (N.O.) nepieciešams, lai sadedzinātu 1 kg heptāna?
Uzdevums 3. Aprēķiniet, kāds tilpums (l) un kāda masa (kg) oglekļa monoksīda (IV) tiks iegūts, sadedzinot 5 molus oktāna (n.o.).
2 Hidrogenēšana
Brūno ogļu hidrogenēšana ir process, kurā ogles tiešā veidā pārstrādā sintētiskā kurināmā šķidrā un gāzveida agregācijas stāvoklī, kas notiek augstā spiedienā un salīdzinoši augstā temperatūrā.
Šis ogļu pārstrādes virziens tiek pētīts dažādās pasaules valstīs.Ārzemēs šī tehnoloģija ir saņēmusi vislielāko rūpniecisko ieviešanu Dienvidāfrikā, kur darbojas četras rūpnīcas, kuru kopējā gada jauda ir aptuveni 8-10 miljoni tonnu šķidrās degvielas. Darbs tiek veikts, izmantojot patentēto SASOL tehnoloģiju, kuras pamatā ir uzlabotā Fišera-Tropša metode. Ņemot vērā to, ka SASOL politika uztur augstus maksājumus par tiesībām izmantot tehnoloģiju, tas rada augstas izmaksas tās rūpnieciskai ieviešanai citās valstīs.[]
Brūnogļu sagatavošana ietver sasmalcināšanu, žāvēšanu, ogļu-hidrogenāta pastas sagatavošanu. Slīpēšana tiek veikta līdz daļiņu izmēram, kas mazāks par 0,1 mm - lai palielinātu virsmas reaktivitāti, to īsteno dezintegratoros. Šajā gadījumā ārējā īpatnējā virsma palielinās 20-30 reizes, pārejas poru apjoms - 5-10 reizes. Pēc tam ogles žāvē. Poras ir piepildītas ar mitrumu, kas novērš reaģentu iekļūšanu ogļu vielā, tas izdalās procesa laikā reakcijas zonā, samazinot H2 daļējo spiedienu, kā arī palielina notekūdeņu daudzumu. Žāvēšanai izmanto cauruļveida tvaika žāvētājus, virpuļkameras, kaltes caurules, kurās ogles žāvē līdz atlikušā mitruma saturam 1,5%. Siltumnesējs ir karstas dūmgāzes ar minimālu O2 saturu (0,1-0,2%), lai ogles netiktu oksidētas. Ogles nesilda virs 150-200 ° C, lai izvairītos no reaktivitātes samazināšanās.
Prasības brūnoglēm, ko padod sašķidrināšanai
Pamatojoties uz lielu eksperimentālo materiālu, ir pierādīts, ka ogles ar labu hidraulitāti satur no 65 līdz 85% C, vairāk nekā 5% H un vairāk nekā 30% gaistošo (V) iznākumu. Sākotnējo ogļu racionālais mitruma saturs hidrogenēšanas procesam - Wrt = 10-15%, pelnu saturs Ad = 10-12%, vērtība d
Visizplatītākā hidrogenēšanas shēma ir parādīta 1.2. attēlā []
Rīsi. 1.2 - Shēma sintētiskās šķidrās degvielas iegūšanai no brūnoglēm
Gāzes patēriņa dinamika no oglēm pasaulē
Paredzētais lietojums | Izlietojums 2001.gadā, MW gāzei | Daļa 2001. gadā, % | Nodota ekspluatācijā līdz 2004. gada beigām, MW gāzei | Ikgadējais jaudas pieaugums 2002.-2004.g., % |
Ķīmiskā ražošana | 18 000 | 45 | 5 000 | 9,3 |
Intracikla gazifikācija (elektroenerģijas ražošana) | 12 000 | 30 | 11 200 | 31 |
Fišera-Tropša sintēze | 10 000 | 25 | ||
KOPĀ | 40 000 | 100 | 17 200 | 14,3 |
Dotie dati uzskatāmi parāda ogļu gazifikācijas iesaistes dinamikas paātrināšanos globālajā rūpniecībā. Pieaugošā interese par ogļu intraciklu gazifikāciju attīstītajās valstīs ir divu iemeslu dēļ.
Pirmkārt, termoelektrostacijas ar intraciklu gazifikāciju ir videi mazāk bīstamas. Pateicoties gāzes pirmapstrādei, tiek samazinātas sēra oksīdu, slāpekļa oksīdu un cieto daļiņu emisijas.
Otrkārt, binārā cikla izmantošana var būtiski paaugstināt elektrostacijas efektivitāti un līdz ar to samazināt īpatnējo degvielas patēriņu.
Tabulā. 2. tabulā parādītas īpatnējo emisiju un efektivitātes raksturīgās vērtības TPP ar intracikla gazifikāciju un TPP ar tradicionālo ogļu sadedzināšanu.
2. tabula
Speciālās emisijas un efektivitāte termoelektrostacijām ar starpciklu gazifikāciju un parasto ogļu sadedzināšanu
Parametri | Tradicionālā ogļu spēkstacija | TPP ar intraciklu gazifikāciju |
Kaitīgo vielu koncentrācija dūmgāzēs (ogļu termoelektrostacijai - saskaņā ar Eiropas standartu), mg / m3 - SOx - NĒx — Cietās daļiņas | 130 150 16 | 10 30 10 |
Elektriskā efektivitāte, % | 33-35 | 42-46 |
Jāpiebilst, ka īpatnējās kapitāla izmaksas, izmantojot intracikla gazifikāciju, ir aptuveni 1500 ASV dolāri uz 1 kW ar perspektīvu samazināt līdz 1000-1200 ASV dolāriem, savukārt tradicionālajai ogļu termoelektrostacijai specifiskās kapitāla izmaksas ir apm. 800-900 ASV dolāri par 1 kW. Skaidrs, ka termoelektrostacija ar cietā kurināmā intraciklu gazifikāciju ir pievilcīgāka, ja atrašanās vietā ir vides ierobežojumi un tiek izmantots diezgan dārgs kurināmais, jo tiek samazināts degvielas patēriņš uz 1 kW.
Šie apstākļi ir raksturīgi attīstītajām valstīm.Šobrīd par perspektīvāko virzienu enerģētikā tiek uzskatīta cietā kurināmā intracikla gazifikācijas izmantošana.
3.3. Inženierzinātņu attīstība pēdējā gadsimta laikā
Šobrīd ir identificētas šādas visrentablākās gazifikācijas metodes pielietošanas jomas:
— sēra un augsta pelnu satura kurināmā gazifikācija ar sekojošu iegūto gāzu sadedzināšanu jaudīgās termoelektrostacijās. Krievijā ik gadu iegūtās ogles satur aptuveni 10 miljonus tonnu sēra, no kura lielākā daļa, sadedzinot, nonāk atmosfērā toksisku sēra oksīdu un oglekļa sulfīda veidā. Sēro ogļu gazifikācijas laikā veidojas sērūdeņradis, ko var salīdzinoši viegli ekstrahēt un pēc tam pārstrādāt komerciālā sērā vai sērskābē.
— cietā kurināmā gazifikācija dabasgāzes aizstājēju liela apjoma ražošanai. Šis virziens ir visnozīmīgākais vietējai gāzes piegādei apgabaliem, kas atrodas tālu no dabasgāzes un naftas atradnēm vai maģistrālajiem cauruļvadiem.
— cietā kurināmā gazifikācija, lai iegūtu sintēzes gāzi, reducējošās gāzes un ūdeņradi ķīmiskās, naftas ķīmijas un metalurģijas rūpniecības vajadzībām.
Gazifikācijas process ir atkarīgs no daudziem faktoriem, kas ietekmē iegūtās gāzes sastāvu un siltumspēju. Šajā sakarā joprojām nav vienotas vispārpieņemtas metožu klasifikācijas aplūkojamā procesa īstenošanai. Zemāk ir viena no iespējamām klasifikācijas iespējām.
Pēc sprādziena veida (gazificējošais līdzeklis): gaiss, gaiss-skābeklis, tvaiks-gaiss, tvaiks-skābeklis.
Pēc spiediena: pie atmosfēras spiediena, pie paaugstināta spiediena.
· pēc degvielas daļiņu izmēra: rupji graudainas (gabalainas), smalkgraudainas un pulverveida degvielas gazifikācija.
· atbilstoši reakcijas zonas konstrukcijas īpatnībām: fiksētā blīvā degvielas slānī, šķidrā degvielas slānī, pulverveida ogļu liesmā.
ar pelnu atdalīšanas metodi: cietā veidā, šķidru izdedžu veidā.
Ar siltumapgādes metodi: ar daļēju kurināmā sadedzināšanu gāzes ģeneratorā, ar degvielas sajaukšanu ar iepriekš uzkarsētu cietu, šķidru vai gāzveida siltumnesēju (reģeneratīvā apkure), ar siltuma padevi caur aparāta sienu (rekuperatīvā apkure).
Oglekļa monoksīds, metālu karbonili un 18 elektronu likums
Daudzas
sintēzes uz oglekļa monoksīda bāzes un
ūdeņradis pārstāv milzīgu
praktiski, kā arī teorētiski
procenti, kā pieļauj no diviem
vienkāršākās vielas, lai saņemtu visvērtīgāko
organiskie savienojumi. Un šeit
katalīzei ir svarīga loma
pārejas metāli, kas spēj
aktivizēt inertās CO molekulas un
H2.
Molekulu aktivizēšana ir to tulkošana
reaktīvāks stāvoklis.
Īpaši jāatzīmē, ka pārvērtībās
sintēzes gāze ir plaši izstrādāta
jauns katalīzes veids - katalīze ar kompleksiem
pārejas metāli vai metālu komplekss
katalīze (skat. O.N. Temkina rakstu
).
Tātad
Vai CO molekula ir inerta? Pārstāvība
par oglekļa monoksīda inerci
nosacīts raksturs. Vēl 1890. gadā Mond
ko iegūst no metāliskā niķeļa un
oglekļa monoksīda pirmā karbonilgrupa
metāla savienojums, gaistošs šķidrums
ar viršanas temperatūru 43 °C - Ni (CO)4 .
Šī atklājuma vēsture ir interesanta.
ko var klasificēt kā nejaušu. Mond,
ātras korozijas cēloņu izpēte
niķeļa reaktori ražošanā
soda no NaCl, amonjaka un CO2,
konstatēja, ka korozijas cēlonis ir
klātbūtne CO2 piemaisījumi
oglekļa monoksīds, kas reaģēja
ar niķeli, veidojot tetrakarbonilu
Ni(CO)4 .
Šis atklājums ļāva Mondam virzīties tālāk
izstrādāt metodes niķeļa attīrīšanai
ražojot gaistošu karbonilu
niķelis un tā sekojošais termiskais
atkal sadalās līdz niķelim un CO. Pāri
25 gadi arī nejauši atklāja karbonilu
dzelzs - Fe (CO)5.
Kad BASF atvēra sen aizmirstu
tērauda cilindrs ar CO, atrodas apakšā
dzeltens šķidrums - dzelzs pentakarbonils,
kas pamazām attīstījās par
metāla reakcijas rezultāts
gludināt ar CO zem augsta spiediena.
Tā kā metālu karbonili ir
sākotnēji ļoti toksiski savienojumi
ķīmiķu attieksme pret viņiem bija ļoti
forši, bet nākotnē bija
atklātas pārsteidzošas īpašības, tostarp
ieskaitot katalītisko, kas noteica
to plašais pielietojums, īpaši ķīmijā
oglekļa monoksīds. Ņemiet vērā, ka daudzi
metāli smalki izkliedētā stāvoklī
var reaģēt tieši
ar oglekļa monoksīdu, bet šādā veidā
saņem tikai niķeļa karbonilus un
dziedzeris. Citu metālu karbonili
kas iegūti, atjaunojot to savienojumus
CO klātbūtnē augstā līmenī
spiedienus.
Savienojums
pārejas karbonila kompleksi
metālus var prognozēt, pamatojoties uz
18 elektronu likums, saskaņā ar kuru
komplekss būs stabils, ja summa
metāla valences elektroni un elektroni,
mūsu gadījumā nodrošina ligands
CO, būs vienāds ar 18, jo šajā gadījumā
atbilst elektroniskā konfigurācija
stabila atomu konfigurācija
cēlgāzes (kriptons).
Molekula
oglekļa monoksīds ir vientuļš
elektronu pāri, savukārt elektronu pāris
uz oglekli var nodrošināt
lai izveidotu saikni ar metālu
donora-akceptora tips. Kā
Piemēram, apsveriet karbonilu struktūru
dzelzs un niķelis Fe (CO)5 un
Ni(CO)4.
Dzelzs un niķeļa atomiem ir attiecīgi
8 un 10 valences elektronus un aizpildīt
atoma elektronu apvalks pirms konfigurācijas
cēlgāzes atoms kriptons
Trūkst 10 un 8 elektronu, un tāpēc
karbonilgrupu veidošanā līdz dzelzs atomam
jānodrošina elektronu pāri
piecas CO molekulas un niķeļa atoms
četri.
pārejas
metāli, kuriem ir nepāra valences skaits
elektroni, veido divkodolu
karbonila kompleksi. Tātad par kobaltu
kam ir deviņi valences elektroni
uz stabilu elektronisko konfigurāciju
trūkst deviņu elektronu. viens kodols
kompleksus, ņemot četrus pārus
no CO molekulām būs nesapārotas
elektroni un šādas radikāļa daļiņas
varoņi mijiedarbojas viens ar otru.
veidot metāla-metāla saiti, un
kā rezultātā veidojas dimērs
Co komplekss2(CO)8.
Mijiedarbība
vai oglekļa monoksīda saskaņošana ar
metāls noved pie pārdales
elektronu blīvums ne tikai uz CO,
bet arī uz metāla, kas būtiski ietekmē
par karbonilgrupas reaktivitāti
komplekss. Visizplatītākā ir
sauc par lineāro koordinācijas veidu
CO:
Plkst
tā nav tikai s-mijiedarbība
brīvā elektronu pāra dēļ
ogleklis, bet arī p-mijiedarbība sakarā ar
elektronu pārnese no metāla d-orbitāles
uz enerģētiski pieejamām vakantām
oglekļa orbitāles:
Atbilstība
Līdz ar to ir nepieciešams izstrādāt tādu brūnogļu pirmapstrādes un aglomerācijas tehnoloģiju, kas ņemtu vērā sākotnējo brūnogļu specifiskās īpašības, ogļu hidrauliskās transportēšanas procesa apstākļus un prasības attiecībā uz ogļu ražošanu. ogļu izejvielu raksturojums turpmākajās operācijās to pārstrādei - pirolīze, sadedzināšana, sašķidrināšana, briketēšana, dehidratācija. Šīs problēmas risinājums var būt ogļu apstrādes tehnoloģija ar naftas reaģentiem - naftas agregācija.
Ogļu selektīvā naftas agregācija apvieno procesu kopumu plānas polidispersas ogļu fāzes strukturēšanai ūdens vidē, izmantojot eļļas reaģentus.Ogļu selektīvās eļļas agregācijas procesu pamatā ir adhezīvas mijiedarbības mehānisms starp oleofīlo ogļu virsmu un eļļām, kā rezultātā tās selektīvi mitrina un agregējas turbulentā ūdens plūsmā. Agregātu struktūrā nav iekļautas hidrofilās daļiņas, kuras nesamitrina eļļa, kas ļauj tās izolēt iežu suspensijas veidā.
Brūnogļu apstrāde ar selektīvu naftas agregāciju novērš to sadalīšanos un mērcēšanu, "saglabājot" organiskās vielas hidrofobos agregātos, kas ir viegli dehidrēti ar mehāniskām metodēm un ir labs izejmateriāls pirolīzei, briketēšanai un gazifikācijai.
1 Briketēšana
Akmeņogļu briketēšana ir fizikāli ķīmisks process, lai iegūtu mehāniski un termiski spēcīgu augstas kvalitātes produktu - briketes ar noteiktu ģeometrisku formu, izmēru un svaru.
Brūnogļu briketēšanas tehnoloģiskais process bez saistvielas sastāv no šādām darbībām: ogļu sagatavošana izmēra un mitruma ziņā un presēšana.
Tehnoloģiskie rādītāji, kuriem jāatbilst brūnogļu briketēm: briketes svars 100-500 g, mehāniskā nodilumizturība 75-80%, spiede un liece attiecīgi 70-90 un 10-15 MPa, mitruma uzsūkšana 3-4%, siltumspēja 24000-3000. kJ / kg, pelnu saturs 10-25%.[]